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透明尼龙的生产方法大放送
透明尼龙的生产方法大放送:
1.单体合成
透明尼龙由单体十二内酰胺亦称月桂内酰胺)聚合而成。月桂内酰胺的工业制法有氧化肟化法、光亚硝化法、斯尼亚法和环己酮法。现分述如下:
1)氧化肟化法该法是Hiils 公司采用的生产丁艺,故也称Hiils 法。以丁二烯为原料,在齐格勒催化剂作用下环化三聚,合成环十二碳三烯,然后在雷尼镍催化剂作用下,加氢生成环十二烷,再在偏硼酸催化剂作用下空气氧化生成环十二酮和环十二醇。环十二醇在碱式碳酸铜催化作用下脱氢生成环十二酮。环十二酮在盐酸羟胺或硫酸羟胺作用下肟化生成环十二酮肟,然后在110〜13 0 °C 温度下用浓硫酸或发烟硫酸经过贝克曼分子重排,得到月桂内酰胺。反应式如下: 2)光亚硝化法以环十二烷为原料,在高压汞灯的照射下,使环十二烷和氯化亚硝酰反应,得到环十二酮肟盐酸盐,再用浓硫酸经贝克曼分子重排,得到月桂内酰胺。反应式如下: 3)斯尼亚法该方法为意大利Snia Yiscosa 公司所发明,故称斯尼亚法。该法以环十二烷羧酸或它的盐为原料,和等摩尔的亚硝化剂反应,在硫酸或发烟硫酸存在下,制得高纯度的月桂内酰胺。反应式如下: 环十二烷羧酸的合成是由环十二碳三烯在CO 和h2存在下,经钻催化剂作用,高温高压合成制得多一个碳原子的醛,加氢之后得羟甲基环十二烷,再经氧化生成环十二烷羧酸。反应式如下: 4)环己酮法
该法是以环己酮为起始原料制取or 氨基十二酸,故称为环己酮法。在水和低级醇的湿合物中,在低温下0〜50°C),使二摩尔的环己酮和一摩尔的过氧化氢及氨起反应,得到1,1-过氧化双环己胺,羧酸盐或铵盐是该反应的有效催化剂。在350°C 以上的高温下加热过氧化双环己胺,分解得11-氰基十一酸。该反应收率不高,副产物为己内酰胺约占20%)和环己酮约占30%),经分离后,己内酰胺可用于制备尼龙6,而环己酮则可循环套用。接着, 用氢还原11-氰基十一酸,即可得到&氨基十二酸。反应式如下: 上述四种方法中,氧化肟化法工艺成熟,各步反应的收率均较高,缺点是工艺路线较长。该法目前仍然是生产尼龙12单体的主要方法。和氧化肟化法相比,光亚硝化法路线短,但耗电量大,设备要求高。斯尼亚法的特点是丁艺路线较短,制得的产品纯度较高,但从环十二碳三烯制取羟甲基环十二烷需要高温高压操作。环己酮法在价格竞争上处于有利地位, 但此法收率低。
2.聚合
月桂内酰胺在盐酸、硫酸、硼酸或己二酸等酸催化剂存在下,进行水解开环,生成00-氨基十二酸,再经缩聚得尼龙12。反应式如下:
1.单体合成
透明尼龙由单体十二内酰胺亦称月桂内酰胺)聚合而成。月桂内酰胺的工业制法有氧化肟化法、光亚硝化法、斯尼亚法和环己酮法。现分述如下:
1)氧化肟化法该法是Hiils 公司采用的生产丁艺,故也称Hiils 法。以丁二烯为原料,在齐格勒催化剂作用下环化三聚,合成环十二碳三烯,然后在雷尼镍催化剂作用下,加氢生成环十二烷,再在偏硼酸催化剂作用下空气氧化生成环十二酮和环十二醇。环十二醇在碱式碳酸铜催化作用下脱氢生成环十二酮。环十二酮在盐酸羟胺或硫酸羟胺作用下肟化生成环十二酮肟,然后在110〜13 0 °C 温度下用浓硫酸或发烟硫酸经过贝克曼分子重排,得到月桂内酰胺。反应式如下:
该法是以环己酮为起始原料制取or 氨基十二酸,故称为环己酮法。在水和低级醇的湿合物中,在低温下0〜50°C),使二摩尔的环己酮和一摩尔的过氧化氢及氨起反应,得到1,1-过氧化双环己胺,羧酸盐或铵盐是该反应的有效催化剂。在350°C 以上的高温下加热过氧化双环己胺,分解得11-氰基十一酸。该反应收率不高,副产物为己内酰胺约占20%)和环己酮约占30%),经分离后,己内酰胺可用于制备尼龙6,而环己酮则可循环套用。接着, 用氢还原11-氰基十一酸,即可得到&氨基十二酸。反应式如下:
2.聚合
月桂内酰胺在盐酸、硫酸、硼酸或己二酸等酸催化剂存在下,进行水解开环,生成00-氨基十二酸,再经缩聚得尼龙12。反应式如下:
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